14 января 1896 года в Исаакиевском соборе Санкт-Петербурга хиротонисан во епископа Балтского, викария Каменец-Подольской епархии.
С 24 мая 1897 года — епископ Брестский, первый викарий Литовской и Виленской епархии.
С 13 января 1900 года — епископ Гродненский и Брестский.
С 26 ноября 1903 года — епископ Оренбургский и Уральский; с 7 ноября 1908 года — епископ Оренбургский и Тургайский. Председатель Оренбургского отдела Императорского православного палестинского общества, активизировал миссионерскую деятельность, открыл более 50 единоверческих приходов, где служил по старопечатным книгам, председатель Оренбургского отдела «Союза русского народа».
С 13 августа 1910 года — епископ Нижегородский и Арзамасский. Председатель Нижегородского отдела Императорского православного палестинского общества, почётный член Нижегородского отделения Всероссийского монархического совещания[1].
6 мая 1916 года возведён в сан архиепископа. Член Междуведомственной комиссии для рассмотрения Устава о расторжении браков. В 1917 году отстранён от управления епархией.
Награжден орденами св. Анны III (1895) и I (1904) степени, св. Владимира III (1899) и II (1908) степени, св. Александра Невского (1913), черногорским св. Даниила Первого I степени (1900).
В 1917—1918 годы член Всероссийского Поместного собора по должности, а затем по особому постановлению Собора, участвовал во всех трёх сессиях, член III, VII отделов.
22 марта 1918 года уволен согласно прошению на покой, назначен настоятелем Воскресенского Ново-Иерусалимского монастыря, затем уехал к родственникам в Крым.
Получившие распространение известия о его казни большевиками в 1918 году (якобы повешен у Царских врат кафедрального собора Севастополя) ошибочны. По сообщению Таврического и Симферопольского епископа Димитрия (Абашидзе), был убит грабителями в начале 1921 года в окрестностях Севастополя[2].
Семья его сына Николая, отплыла с остатками Царского флота сперва в Константинополь, а потом во Францию и Америку.
В 1981 году решением Архиерейского Собора Русской православной церкви заграницей канонизирован в лике священномученика со включением Собор новомучеников и исповедников Российских (без установления отдельного дня памяти)[3].
В 2007 году духовенство Гродненской епархии подало запрос в Синод Белорусской Православной Церкви о возможности его канонизации.